郑合惠子参加《二十四小时3》在第一期，于2018年02月02日播出。郑合惠子与白敬亭共同出演过电视剧《夏至未至》，从而被诸多观众圈粉，当郑合惠子出场的时候，节目组播放了《夏至未至》的主题曲，当时让许多粉丝都激动不已。
这期节目中，白敬亭与郑合惠子为一组，两人之间的配合非常默契，甚至还有拉钩的桥段。郑合惠子的性格很单纯，给人的感觉很俏皮，而白敬亭看上去有些高冷，两人看上去十分般配，不少网友都希望他们能在现实生活中走到一起。
根据节目组的安排，白敬亭是游戏卧底，郑合惠子是好人牌，不过在玩游戏的过程中，郑合惠子完全不知道白敬亭的身份，她一直都非常信任白敬亭，没想到的是，游戏最后白敬亭赢得了胜利，这让郑合惠子瞬间傻眼。
虽然白敬亭和郑合惠子一直都被大家看好，不过两人都曾表示过，彼此只把对方当成好朋友。早前，郑合惠子爆料白敬亭拍摄《夏至未至》的趣事，因为白敬亭属于高度近视，所以拍戏的时候需要戴眼镜，但当白敬亭与郑合惠子对戏的时候，他专门不戴眼镜，因为他不想看到郑合惠子脸上的痘，这样的直男难怪没有女朋友。