最初男主角李逍遥的人选并不是胡歌，当时胡歌还只是上海戏剧学院大三的学生，而剧组原本计划邀请台湾人气组合5566的队长孙协志出演，之后因种种缘故拍摄推迟到2004年初，而那时F4成员周渝民也表达了对此剧的浓厚兴趣。正当剧组犹豫选哪一位时，去剧组试另一角色“姜姓孤儿”的胡歌被坐在化妆间一角的“仙剑”游戏制作人姚壮宪发现，姚壮宪认为胡歌与他设计的李逍遥气质相似，就这样，胡歌从一个小小配角跃升为主角。
杨幂、刘诗诗因为拍摄《仙剑三》而相识，刚开始，一直被外界认为很“温柔文静”的刘诗诗，也误认为杨幂“很文静”，没想到戏拍到一半，两人发现彼此有了很多共同话题，都是特别直接的北京胡同妞，甚至连手机都用同一款，他们成了无话不说的好友，最爱的就是在现场拍摄“搞怪亲亲照”，亲密程度让旁人羡慕不已。杨幂曾表示：以前很多在戏里认识的朋友，杀青了就分开了，但我觉得和诗诗不是，我们一定是那种杀青了还可以一起逛街、吃饭、聊天的好朋友。
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